寶鋼股份公司對(duì)用戶承諾如下,我公司彩涂機(jī)組生產(chǎn)的面漆涂料為氟碳(聚偏氟乙烯的彩涂板卷自出廠后20年內(nèi),在正常儲(chǔ)運(yùn)和使用條件下涂層變化不超過(guò)如下范圍涂層表面不起皮、開(kāi)裂及龜裂2.色差(涂層顏色變化)△E-5個(gè)色差單位( Hunter?制),試驗(yàn)及評(píng)定辦法按ASTM D2244-1993執(zhí)行。
粉化率不超過(guò)8級(jí),試驗(yàn)及評(píng)定辦法按 ASTM D4214-1998執(zhí)行。
特別說(shuō)明
正常儲(chǔ)運(yùn)和使用條件的含義如下:
1.在通常的氣候條件。
2.作為屋面的涂層板坡度不小于10度。
涂層表面不能有損傷或被修補(bǔ)過(guò)。
4.使用環(huán)境距離重工業(yè)區(qū)和海岸線1000米以外
涂層表面不能長(zhǎng)時(shí)間有腐蝕性異物存在。
6.較終建筑物位于中國(guó)境內(nèi)。
特別提示:
為保證利益方的權(quán)益,建議用戶在現(xiàn)場(chǎng)板取A4紙大小的樣板進(jìn)行封存,并經(jīng)寶鋼股份公司和用戶雙方簽字確認(rèn),由用戶保存于室內(nèi)以此作為標(biāo)準(zhǔn)板。
其它:
如出現(xiàn)保證內(nèi)容及保證條件以外的情況,寶鋼股份公司與用戶友好協(xié)商解決。

檢驗(yàn)項(xiàng)目標(biāo) 準(zhǔn)檢驗(yàn)依據(jù)涂料及漆膜外觀滿足標(biāo)準(zhǔn)色卡的色差范圍 GB/T3181—2008漆膜顏色標(biāo)準(zhǔn)固體含量≥55% GB1725—1979涂料固化含量測(cè)定法可溶物含氟量≥24% HG/T3792—2005交聯(lián)型氟樹(shù)脂涂料附著力(拉開(kāi)法)≥6MPa GB/T5210—2006色漆和清漆拉開(kāi)法附著力試驗(yàn)表干時(shí)間(25℃)≤4h GB1728—1979漆膜、膩?zhàn)幽じ稍飼r(shí)間測(cè)定法實(shí)干時(shí)間(25℃)≤24h細(xì) 度≤35μm GB1724—1979涂料細(xì)度測(cè)定法柔韌性1mm GB1750—1979涂料流平性測(cè)定法沖擊強(qiáng)度≥50cm GB/T1732—1993漆膜耐沖擊測(cè)定法耐酸性(10%H2SO4)240h無(wú)異常 GB/T9274—1988色漆和清漆耐液體介質(zhì)的測(cè)定耐堿性(10%NaOH)240h無(wú)異?？孤入x子滲透性(活動(dòng)涂層抗氯離子的滲透性試驗(yàn)，30d)≤50×10-3mg/(cm2·d) JT/T695—2007混凝土橋梁結(jié)構(gòu)表面涂層防腐蝕技術(shù)條件耐磨性(1kg·500r)≤005g GB1768—1979漆膜耐磨性測(cè)定法抗拉強(qiáng)度≥10MPa GB/T528—2009硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)率≥100%耐紫外老化保光率(6000h)≥70% GB/T14522—2008機(jī)械工業(yè)產(chǎn)品用塑料、涂料、橡膠材料人工氣候老化試驗(yàn)方法熒光紫外燈

2.3 氟碳涂層體系配套方案

依據(jù)腐蝕環(huán)境作用等級(jí)，并經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試與調(diào)整，確定了適用于高溫高濕強(qiáng)腐蝕海洋環(huán)境下的防腐蝕氟碳涂層體系配套方案，見(jiàn)表2。

表2 防腐蝕氟碳涂層體系配套方案


產(chǎn)品類(lèi)別涂裝道數(shù)干膜厚度/μm參考用量/(kg/m2)滲透性環(huán)氧封閉底漆240～60012～020環(huán)氧云鐵中間漆1～2100～150030～045氟碳面漆270～100025～035

3 施工措施
3.1 基底要求



高分子柔性背板特指一類(lèi)以高分子材料為主體經(jīng)過(guò)多層復(fù)合、涂覆、共擠等工藝成卷制成的背板，第1代高分子柔性背板以 TPT、KPK、TPE（一面干式復(fù)合PVF材料，另一面復(fù)合 PE 等烯烴類(lèi)或改性的熱塑性）、KPE（一面干式復(fù)合PVDF，另一面復(fù)合PE等烯烴類(lèi)或改性的熱塑性材料）含氟復(fù)合型背板為代表；因PE 等烯烴類(lèi)或改性的熱塑性材料僅是從粘結(jié)性、低成本考量的短期環(huán)境應(yīng)用材料，故目前主流過(guò)渡到一面涂覆一面復(fù)合、雙面涂覆的雙面含氟背板，代表結(jié)構(gòu)類(lèi)型有 XFB和 FFC，即往第2代背板方向發(fā)展，XFB 結(jié)構(gòu)背板所用氟膜主要為PVF和PVDF膜，PVDF 膜隨著國(guó)內(nèi)制膜技術(shù)的發(fā)展，未來(lái)2~3年有大規(guī)模取代的趨勢(shì)；PET 結(jié)構(gòu)背板因其經(jīng)濟(jì)性，逐步從一代技術(shù)的多層復(fù)合PET過(guò)渡為 AB（A和B 2種或以上改性PET類(lèi)材料共擠、共混等工藝）結(jié)構(gòu)共擠PET技術(shù)，消除了復(fù)合PET的2個(gè)剛性界面粘結(jié)容易失效的短板，提升了 PET 結(jié)構(gòu)背板的耐濕熱 UV 循環(huán)的綜合性能，可以在溫和環(huán)境的分布式電站中應(yīng)用，同時(shí)降低了成本。 當(dāng)前高分子柔性背板的四大主流結(jié)構(gòu) XFB、FFC、XPE、PET 的技術(shù)路線如圖 4 所示。




氟原子范德華半徑較小(0.135 nm)，與碳原子形成共價(jià)鍵時(shí)，鍵長(zhǎng)短(0.1317 nm)、鍵能大 (485.7 kJ/mol)，電負(fù)性大（4.0)。由于氟原子核對(duì)其核外電子及成鍵電子云的束縛作用較強(qiáng)，結(jié)構(gòu)相對(duì)對(duì)稱(chēng)，分子是非極性的，氟的極化率小。同時(shí)氟原子在高聚物中所起到的高度屏蔽效應(yīng)和空間位阻作用，使其共聚物具有比普通非氟共聚物更高的化學(xué)惰性。因而決定含氟聚合物具有優(yōu)異的性能，如光電學(xué)（低折射率、高絕緣性和低介電常數(shù)）、化學(xué)穩(wěn)定性、特殊表面性能（耐水性、耐油性和耐沾污性）等。
氟含量情況分析
目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上使用的溶劑型氟碳樹(shù)脂多是以CTFE(三氟氯乙烯）為主的產(chǎn)品，氟含量為19%? 28 %，變化范圍較大。氟樹(shù)脂是一種共聚物，組成是比較復(fù)雜的，不同氟化單體氟含量情況是不一樣 的，引進(jìn)的非氟共聚單體不一樣，對(duì)聚合物氟含量也有一定影響。由于氟樹(shù)脂涂料長(zhǎng)期的保光性和保色性難以用短時(shí)間的人工試驗(yàn)方法（如QUV等）做出準(zhǔn)確判定，而在實(shí)際環(huán)境中曝哂時(shí)間又較長(zhǎng)，因此對(duì)氟含量的規(guī)定是必要的，但氟含量的規(guī)定應(yīng)該和組成聯(lián)系在一起，而且要綜合考察氟涂料的相關(guān)性能。
不同氟單體及其氟含量
單體名稱(chēng)
均聚物氟含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%
CH2=CF2（偏氟乙烯）
59.20
CH2=CHF（氟乙烯）
41.18
CF2=CFCl（三氟氯乙烯）
48.75
CF2=CF2（四氟乙烯）
75.60
CFH=CF2（三氟乙烯）
69.40
CF3—CF=CF2（六氟丙烯）
75.60
CF2=C(CF2H)—CF2H（六氟異丁烯）
69.40
CH3=C(CH3)—CO2—M*
33.81-60.58
含氟丙烯酸酯，其中M代表含有Fn和Cm的烷基基團(tuán)
其中n=3-17，m=1-10
由于氟單體均聚物很難做成常溫使用的氟涂料，需采用與非氟單體共聚制備含氟共聚物，因此氟含量都有不同程度地下降，引入非氟單體越多，下降越多；或者通過(guò)混拼的方式，也可以導(dǎo)致氟含量的下降，但要根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況進(jìn)行綜合考慮。從表中可以看出，在均聚物中，氟乙烯具有較低的氟含量，但其聚合物同樣具有氟材料各種優(yōu)異的光學(xué)、化學(xué)等穩(wěn)定性能。
對(duì)于全氟丙烯酸酯類(lèi)共聚物而言，由于受價(jià)格和共聚條件等限制，一般引進(jìn)的氟單體的量很低，若按含氟單體的氟含量為50.55 %計(jì)算，引進(jìn)單體量為8 %，F(xiàn) %(理論）為4.044 % ，而實(shí)際測(cè)得共聚物的氟含量更低一些，為2.667 %。結(jié)論表明，盡管氟含量很低，但該種共聚物充分利用全氟烷基側(cè)鏈一(CF2)nCF3(n=2?11)取向朝外占據(jù)涂層與空氣界面，從而賦予聚合物優(yōu)異的斥水、斥油等表面特性，而且與氟烷基在表面分布的程度有關(guān)。
據(jù)介紹，日本道路協(xié)會(huì)涂料標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定氟含量為15 %以上，分科會(huì)各成員公司的氟含量都在20% 以上，日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（JIS)規(guī)定氟含量標(biāo)準(zhǔn)：溶劑可溶物的氟元素的含量在15 %以上。我國(guó)參照上述標(biāo)準(zhǔn)，在《交聯(lián)型氟樹(shù)脂涂料》（草)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定溶劑型雙組分交聯(lián)固化型樹(shù)脂A組分氟含量大于20 %，而單組分烘烤交聯(lián)型氟含量大于14 %。
FEVE樹(shù)脂與PVDF樹(shù)脂性能比較
PVDF使用時(shí)一般與丙烯酸樹(shù)脂混拼，其使用量大于70 % ，丙烯酸樹(shù)脂為30 % ，其商品名稱(chēng)為 Kynar500，氟含量大于41.38 %，耐久性高達(dá)20年之久，而FEVE樹(shù)脂的氟含量很低，耐久性與Kynar 500相比是有差距的，一般達(dá)到10~15年。這種現(xiàn)象歸因于FEVE樹(shù)脂在經(jīng)歷長(zhǎng)時(shí)間的戶外曝哂之后非氟單體鏈段降解導(dǎo)致。可見(jiàn)，氟含量是影響FEVE樹(shù)脂性能的一個(gè)重要因素，但聚合物中氟單體鏈段不能提供足夠的遮蔽保護(hù)。
溶劑型氟樹(shù)脂涂料與性能之間的關(guān)系
選擇國(guó)內(nèi)溶劑型氟樹(shù)脂制備不同氟含量的白色、銀色等幾種色漆，在標(biāo)準(zhǔn)條件下用石棉水泥板制成測(cè)試
不同氟含量與漆膜性能之間的關(guān)系
F/%
顏色
QUV1000h，保光率/%
ΔE
耐化學(xué)腐蝕性（常溫7d）
耐溶劑性
5%H2SO4，5%NaOH
MEK擦拭
23
白色
64
1.1
+
+
光澤度輕微降低
23
白色
55
1.4
+
+
涂膜溶解，光澤降低
23
白色
63
1.1
+
+
光澤度輕微降低
19
白色
69
1.0
+
-
光澤度降低
27
銀色
74
0.5
+
-
光澤度降低
23
銀色
57
7.0
+
+
無(wú)異常
22
銀色
37
4.4
+
+
只有擦拭痕跡
19
銀色
32
4.0
+
-
光澤度降低
19
茶色
29
6.7
+
+
涂膜有一點(diǎn)溶解
27
綠色
14
5.8
+
-
只有擦拭痕跡
23
淺灰色
15
1.8
+
-
涂膜溶解，光澤降低
20
灰色
66
0.4
+
+
光澤度降低
注：+表示無(wú)異常，- 表示漆膜表面發(fā)生變化（光澤降低、變色或起泡）
所有樣品在耐5% H2SO4方面和多數(shù)樣品在耐5% NaOH方面，均表現(xiàn)出良好的特性，其中，少數(shù)樣品在耐5% NaOH方面表現(xiàn)較差。在進(jìn)行MEK擦拭試驗(yàn)吋，多數(shù)產(chǎn)品都表現(xiàn)出光澤度降低；在經(jīng)過(guò)1000h的老化試驗(yàn)后，樣品之間保光率的差距是非常大的。從表中數(shù)據(jù)看出，涂料性能的好壞并不完全取決于氟含量，還與含氟共聚物的分子結(jié)構(gòu)、色漆配方以及具體工藝過(guò)程等因素有直接的關(guān)系。
氟含量對(duì)氟涂料其他性能的影響
氟原子極性低，表面性質(zhì)光滑，具有不粘性及平滑性，保持含氟聚合物一定的氟含量能使氟涂料具有突出的抗污染特性、自潔性；由于氟原子的特殊物性常數(shù)及氟原子三維排列的螺旋結(jié)構(gòu)，含氟聚合物的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性、抗光化學(xué)降解性等性能也十分突出。
但是過(guò)高的氟含量（如TFE共聚物）還會(huì)出現(xiàn)低黏附性、低反射率（光澤低）、低極性（溶解性差、 附著性降低、顏料相容性差）等負(fù)面影響。
氟含量是氟聚合物的一個(gè)重要指標(biāo)，對(duì)于不同類(lèi)型聚合物，有不同的可比性，其高低對(duì)性能的影響也不一致，要區(qū)別對(duì)待。根據(jù)使用環(huán)境和性能要求，做到氟含量與性能之間的較佳平衡

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